按照標(biāo)準(zhǔn)T/CIMA 0119-2024 驗(yàn)證二氧化硫蒸餾儀HGK82-6的回收率和重復(fù)性

標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，一臺合格的儀器應(yīng)滿足以下兩個(gè)核心性能指標(biāo)，這是驗(yàn)證蒸餾裝置是否合格的依據(jù)。只有滿足這些指標(biāo)，說明蒸餾裝置是合格的。

1. 驗(yàn)證的核心指標(biāo)與依據(jù)

標(biāo)準(zhǔn)對儀器的核心性能提出了明確要求，驗(yàn)證工作即圍繞以下兩項(xiàng)關(guān)鍵指標(biāo)展開：

1.1. 回收率：用于評價(jià)儀器的準(zhǔn)確度。

要求：二氧化硫蒸餾（滴定）儀的回收率應(yīng)在80%-105%之間。

方法：通過測定已知濃度樣品的回收情況來評估。

1.2. 重復(fù)性：用于評價(jià)儀器的精密度。

要求：儀器測量結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng) ≤ 5%。

方法：在相同條件下對同一樣品進(jìn)行多次獨(dú)立測量，計(jì)算其RSD。

2. 試劑與溶液的配制（依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)附錄A）

所有試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T 6682—2008規(guī)定的三級水。關(guān)鍵溶液配制方法如下：

2.1.  *標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液

0.01 mol/L 溶液：按GB/T 601規(guī)定配制并精確標(biāo)定，或直接使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。此溶液用于回收率、重復(fù)性及低濃度測量。

2.2.  3%*吸收液

量取100 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的*原液，加水定容至1000 mL。

注：現(xiàn)用現(xiàn)配。配制后需進(jìn)行雙氧水是否合格試驗(yàn)。取100 mL此溶液，滴定消耗的0.01 mol/L NaOH體積應(yīng)大于0 mL且小于或等于1 mL。若為0mL，需滴加稀鹽酸調(diào)整pH，若大于1mL應(yīng)重新配制或更換雙氧水。

2.3.  0.3mol/L鹽酸溶液

量取濃鹽酸（ρ20=1.19 g/mL）125 mL，在攪拌下緩緩注入約4.5 L水中，最后加水定容至5 L。

2.4.  甲基紅乙醇指示劑（2.5 g/L）

稱取0.25 g甲基紅指示劑，溶解于100 mL無水乙醇中。

2.5.  亞*標(biāo)準(zhǔn)溶液（驗(yàn)證核心試劑）

亞*溶液：準(zhǔn)確稱取0.4000g（精確至小數(shù)點(diǎn)后四位，實(shí)際為0.4013g）無水亞*（純度≥97%），用無氧水溶解并定重至100.0000g（實(shí)際100.4013g）。通過計(jì)算得出亞*溶液為1969 mg/L，以SO?計(jì)。

關(guān)鍵注意事項(xiàng)：亞*溶液不穩(wěn)定，必須用無氧水現(xiàn)用現(xiàn)配。配制后應(yīng)立即擰緊瓶蓋密封，并于短時(shí)間內(nèi)使用。使用前需確認(rèn)固體溶解且均勻。

3. 檢測條件與儀器準(zhǔn)備

3.1.  環(huán)境與設(shè)備條件

儀器應(yīng)置于平穩(wěn)、通風(fēng)、無強(qiáng)光直射、無震動和電磁干擾的工作臺。

3.2.  儀器參數(shù)設(shè)置（通用蒸餾條件）

氮?dú)饬髁浚?/span>1.0 ~ 2.0 L/min。（應(yīng)使用高純氮?dú)猓?/span>>99.9%），流量大小以測數(shù)據(jù)穩(wěn)定為宜。）

冷凝水：溫度 ≤ 15℃，流量 3 ~ 8 L/min。

蒸餾時(shí)間：不超過90分鐘（實(shí)際檢測中亞*溶液10分鐘即可蒸餾完）。

試劑加入量：按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，加入200 mL 0.3mol/L鹽酸溶液及50 mL的3%*溶液。

3.3.  試驗(yàn)準(zhǔn)備

按儀器說明書開機(jī)，進(jìn)行清洗或自檢，使儀器進(jìn)入待測狀態(tài)。

根據(jù)驗(yàn)證項(xiàng)目，在儀器控制軟件中設(shè)定好相應(yīng)的試劑加量、蒸餾時(shí)間、功率等參數(shù)。

4. 回收率、重復(fù)性驗(yàn)證

4.1. 步驟：

回收率、重復(fù)性驗(yàn)證使用濃度為1969 mg/L的亞*標(biāo)準(zhǔn)液。

空白試驗(yàn)：用等體積無氧水代替亞*溶液，使用HGK82-6進(jìn)行完整的空白試驗(yàn)，分別記錄六個(gè)接收瓶滴定消耗的NaOH體積，取平均值，得出空白值（V?）。

取樣與加液：準(zhǔn)確量取 2.00 mL 亞*標(biāo)準(zhǔn)液，加入蒸餾瓶中。

添加試劑：依次加入200 mL 0.3mol/L鹽酸溶液和50 mL 3%*溶液。

設(shè)定與運(yùn)行：按上述“3.2"設(shè)置氮?dú)狻⒗淠葏?shù)。啟動儀器，儀器自動進(jìn)行預(yù)熱后自動開始計(jì)時(shí)蒸餾。

滴定：蒸餾結(jié)束后，向接收瓶中的吸收液加入甲基紅指示劑，用 0.01 mol/L *標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅變黃即為終點(diǎn)。記錄消耗的NaOH體積（V）。

4.2. 計(jì)算：

按公式計(jì)算每次測量的二氧化硫含量（X，mg/L）：

（其中c為NaOH濃度，0.032為與1 mmol NaOH相當(dāng)?shù)?/span>SO?質(zhì)量(g/mmol)）

儀器穩(wěn)定后，用HGK82-6進(jìn)行上述測量，得到6個(gè)X?，計(jì)算其平均值（X?）及極差（R）。                                          

回收率：

4.3. 結(jié)果：

4.4. 判定：計(jì)算出的K值在80%-105%之間，儀器回收率符合標(biāo)準(zhǔn)要求。計(jì)算出的RSD值小于5%，儀器重復(fù)性符合標(biāo)準(zhǔn)要求。

5. 關(guān)鍵注意事項(xiàng)與總結(jié)

標(biāo)準(zhǔn)溶液的不穩(wěn)定性：亞*溶液易揮發(fā)，必須用無氧水現(xiàn)用現(xiàn)配，密封保存，并在配制后短時(shí)間內(nèi)使用，這是保證驗(yàn)證結(jié)果準(zhǔn)確性的首要前提。

空白試驗(yàn)的控制：3%*吸收液的滴定：1ml＞空白值＞0（0.01 mol/L NaOH）之間。

滴定終點(diǎn)的判斷：甲基紅指示劑的終點(diǎn)為由紅色恰變?yōu)辄S色。應(yīng)避免光照強(qiáng)烈處滴定，以防判斷誤差。

驗(yàn)證的完整性：回收率與重復(fù)性是儀器性能驗(yàn)證的核心，但非全部。儀器的測量范圍、檢出限等也需按標(biāo)準(zhǔn)第5章相應(yīng)方法進(jìn)行驗(yàn)證，以確保其符合全面技術(shù)要求。

以T/CIMA 0119-2024【食品藥品中二氧化硫檢測（蒸餾）儀】標(biāo)準(zhǔn)為依據(jù)，按照上述步驟進(jìn)行操作，要關(guān)注試劑穩(wěn)定性、空白控制和操作細(xì)節(jié)，規(guī)范地完成對二氧化硫檢測/蒸餾儀的回收率與重復(fù)性驗(yàn)證，如出現(xiàn)重復(fù)性、回收率超差，說明蒸餾裝置不合格，不建議檢測實(shí)際樣品。