按照標準T/CIMA 0119-2024 驗證二氧化硫蒸餾儀HGK82-6的回收率和重復性

標準規定，一臺合格的儀器應滿足以下兩個核心性能指標，這是驗證蒸餾裝置是否合格的依據。只有滿足這些指標，說明蒸餾裝置是合格的。

1. 驗證的核心指標與依據

標準對儀器的核心性能提出了明確要求，驗證工作即圍繞以下兩項關鍵指標展開：

1.1. 回收率：用于評價儀器的準確度。

要求：二氧化硫蒸餾（滴定）儀的回收率應在80%-105%之間。

方法：通過測定已知濃度樣品的回收情況來評估。

1.2. 重復性：用于評價儀器的精密度。

要求：儀器測量結果的相對標準偏差（RSD）應 ≤ 5%。

方法：在相同條件下對同一樣品進行多次獨立測量，計算其RSD。

2. 試劑與溶液的配制（依據標準附錄A）

所有試劑均為分析純，實驗用水為GB/T 6682—2008規定的三級水。關鍵溶液配制方法如下：

2.1.  氫氧化鈉標準滴定溶液

0.01 mol/L 溶液：按GB/T 601規定配制并精確標定，或直接使用有證標準物質。此溶液用于回收率、重復性及低濃度測量。

2.2.  3%過氧化氫吸收液

量取100 mL質量分數為30%的過氧化氫原液，加水定容至1000 mL。

注：現用現配。配制后需進行雙氧水是否合格試驗。取100 mL此溶液，滴定消耗的0.01 mol/L NaOH體積應大于0 mL且小于或等于1 mL。若為0mL，需滴加稀鹽酸調整pH，若大于1mL應重新配制或更換雙氧水。

2.3.  0.3mol/L鹽酸溶液

量取濃鹽酸（ρ20=1.19 g/mL）125 mL，在攪拌下緩緩注入約4.5 L水中，最后加水定容至5 L。

2.4.  甲基紅乙醇指示劑（2.5 g/L）

稱取0.25 g甲基紅指示劑，溶解于100 mL無水乙醇中。

2.5.  亞硫酸鈉標準溶液（驗證核心試劑）

亞硫酸鈉溶液：準確稱取0.4000g（精確至小數點后四位，實際為0.4013g）無水亞硫酸鈉（純度≥97%），用無氧水溶解并定重至100.0000g（實際100.4013g）。通過計算得出亞硫酸鈉溶液為1969 mg/L，以SO?計。

關鍵注意事項：亞硫酸鈉溶液不穩定，必須用無氧水現用現配。配制后應立即擰緊瓶蓋密封，并于短時間內使用。使用前需確認固體溶解且均勻。

3. 檢測條件與儀器準備

3.1.  環境與設備條件

儀器應置于平穩、通風、無強光直射、無震動和電磁干擾的工作臺。

3.2.  儀器參數設置（通用蒸餾條件）

氮氣流量：1.0 ~ 2.0 L/min。（應使用高純氮氣（>99.9%），流量大小以測數據穩定為宜。）

冷凝水：溫度 ≤ 15℃，流量 3 ~ 8 L/min。

蒸餾時間：不超過90分鐘（實際檢測中亞硫酸鈉溶液10分鐘即可蒸餾完）。

試劑加入量：按標準規定，加入200 mL 0.3mol/L鹽酸溶液及50 mL的3%過氧化氫溶液。

3.3.  試驗準備

按儀器說明書開機，進行清洗或自檢，使儀器進入待測狀態。

根據驗證項目，在儀器控制軟件中設定好相應的試劑加量、蒸餾時間、功率等參數。

4. 回收率、重復性驗證

4.1. 步驟：

回收率、重復性驗證使用濃度為1969 mg/L的亞硫酸鈉標準液。

空白試驗：用等體積無氧水代替亞硫酸鈉溶液，使用HGK82-6進行完整的空白試驗，分別記錄六個接收瓶滴定消耗的NaOH體積，取平均值，得出空白值（V?）。

取樣與加液：準確量取 2.00 mL 亞硫酸鈉標準液，加入蒸餾瓶中。

添加試劑：依次加入200 mL 0.3mol/L鹽酸溶液和50 mL 3%過氧化氫溶液。

設定與運行：按上述“3.2"設置氮氣、冷凝水等參數。啟動儀器，儀器自動進行預熱后自動開始計時蒸餾。

滴定：蒸餾結束后，向接收瓶中的吸收液加入甲基紅指示劑，用 0.01 mol/L 氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液由紅變黃即為終點。記錄消耗的NaOH體積（V）。

4.2. 計算：

按公式計算每次測量的二氧化硫含量（X，mg/L）：

（其中c為NaOH濃度，0.032為與1 mmol NaOH相當的SO?質量(g/mmol)）

儀器穩定后，用HGK82-6進行上述測量，得到6個X?，計算其平均值（X?）及極差（R）。                                          

回收率：

4.3. 結果：

4.4. 判定：計算出的K值在80%-105%之間，儀器回收率符合標準要求。計算出的RSD值小于5%，儀器重復性符合標準要求。

5. 關鍵注意事項與總結

標準溶液的不穩定性：亞硫酸鈉溶液易揮發，必須用無氧水現用現配，密封保存，并在配制后短時間內使用，這是保證驗證結果準確性的首要前提。

空白試驗的控制：3%過氧化氫吸收液的滴定：1ml＞空白值＞0（0.01 mol/L NaOH）之間。

滴定終點的判斷：甲基紅指示劑的終點為由紅色恰變為黃色。應避免光照強烈處滴定，以防判斷誤差。

驗證的完整性：回收率與重復性是儀器性能驗證的核心，但非全部。儀器的測量范圍、檢出限等也需按標準第5章相應方法進行驗證，以確保其符合全面技術要求。

以T/CIMA 0119-2024【食品藥品中二氧化硫檢測（蒸餾）儀】標準為依據，按照上述步驟進行操作，要關注試劑穩定性、空白控制和操作細節，規范地完成對二氧化硫檢測/蒸餾儀的回收率與重復性驗證，如出現重復性、回收率超差，說明蒸餾裝置不合格，不建議檢測實際樣品。